一、名詞解釋:(每題5分,共30分)
1.同離子效應
2.對角線規則
3.鑭系收縮
4.手性碳原子
5.氨基酸的等電點
6.生物堿
二、簡答題:(每題10分,共60分)
1. 在實際科研與生產中,化學反應一般都要在加熱條件下進行,從熱力學與動力學兩方面指出加熱的原因(假設ΔrHΘm、ΔrSΘm、Ea不隨溫度變化)。另外,指出下列兩個反應在高溫下進行有無熱力學的目的。提高反應溫度對產率(或轉化率)有何影響。
反 應 ΔrHΘm /KJ?mol-1 ΔrSΘm /KJ?mol-1?K-1
(1) CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 177.85 0.16
(2) N2 + 3H2 (g) = 2NH3(g) -92.38 -0.20
2. 元素A在n=5,l=0的軌道上有一個電子,它的次外層l=2的軌道上電子處于全充滿狀態,而元素B與A處于同一周期中,若A、B的簡單離子混合則有難溶于水的黃色沉淀AB生成。
(1)寫出元素A及B的電子構型、價層電子構型;
(2)A、B各處于第幾周期第幾族?是金屬還是非金屬?
(3)寫出AB的化學式。
3. 分別在含CuSO4,Fe2+,Co2+的溶液中逐漸加入氨水至過量,并于空氣中放置片刻,問中間產物和最終產物是什么?
4. 化合物A、B、C是三個分子式均為C4H6的同分異構體,A用Na的液氨溶液處理得D,D能使溴水褪色并產生一內消旋化合物E,B與銀氨溶液反應得白色固體化合物F,F在干燥的情況下易爆炸,C在室溫下能與順丁烯二酸酐在苯溶液中發生反應生成G。推測A、B、C、D、E、F、G的結構式及有關反應方程式。
5. 用簡單的實驗方法區別下列化合物:甲苯,苯甲醚,苯酚,1-苯基乙醇
6. 某化合物分子式為C7H6O3,能溶于NaOH及Na2CO3;它與FeCl3有顏色反應,與 (CH3CO)2O作用生成C9H8O4,與甲醇作用生成香料物質C8H8O3,C8H8O3經硝化后可得兩種一元硝基化合物,試推測原化合物的結構,并寫出各步反應式。
三、計算題:(每題10分,共30分)
1. 已知:HCOOH KΘa =1.8×10-4, HAc KΘa =1.8×10-5, NH3?H2O KΘb =1.8×10-5
(1) 欲配制pH=3.00緩沖溶液,選用哪一緩沖對最好?
(2) 緩沖對的濃度比值為多少?
(3) 若有一含有c(Mn2+)=0.10mol?L-1中性溶液10ml,在其中加10ml上述緩沖液,通過計算說明是否有Mn(OH)2沉淀。(Mn(OH)2的KΘsp =4.0×10-14)
2. 已知:MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O EΘ=1.51V
Br2 + 2e- = 2Br- EΘ=1.08V
Cl2 + 2e- = 2Cl- EΘ=1.36V
欲使Cl-和Br-混合液中的Br-被MnO4-氧化,而Cl-不被氧化,溶液的pH值應控制在何范圍?(假設體系中的MnO4-,Mn2+,Cl-,Br-,Cl2,Br2都處于標準態)
3. 欲用100ml 氨水溶解0.717gAgCl(式量為143.4),求氨水的原始濃度至少為多少?
(mol?L-1)?([Ag(NH3)2]+ ßΘ2 =1.1×107; AgCl KΘsp =1.8×10-10)
四、合成題:(每題15分,共30分)
1. 如何實現下列轉變?
乙醇→→→3-甲基-3-戊醇
2. 如何實現下列轉變?
環己酮→→→1,6-己二醛
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