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天津大學2002年高分子化學專業課考研真題試卷(回憶版)

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一、(16%)名詞解釋:

1. 異構化聚合
2. 引發劑半衰期
3. 動力學鏈長
4. 鄰近基團效應
5. 阻聚劑
6. 臨界膠束濃度
7. 籠蔽效應
8. 立構規整度

二、寫出下列反應方程式:

1. (10%)用偶氮二異丁腈在90℃引發丙烯酸甲酯聚合反應過程的各基元反應。

2. (6%)萘鈉引發α—甲基苯乙烯聚合的引發反應。

三、(5%)判斷下列說法是否正確,對者打(V),錯者打(X)。

1. 自由基向引發劑的轉移導致誘導分解,它使引發效率降低,聚合度降低。( )

2. 自由基聚合中由于自由基大分子的轉移使產物的相對分子質量降低。( )

3. 由于氯乙烯單體的活性小于丁二烯單體的活性,因而氯乙烯的自由基聚合反應速率低于丁二烯。( )

4. 自由基聚合時,由于鏈終止的活化能很低,終止速率常數遠大于增長速率常數,因而增長總速率要比終止總速率小的多。( )

5. 聚氯乙烯與鋅粉共熱脫氫,按幾率計算,環化程度只有95%。( )

四、(4%)由何種單體合成下列聚合物,寫出其合成反應方程式。

1. 聚碳酸酯
2. 雙酚A型環氧樹脂

五、(10%)苯乙烯(M1)和丙烯酸甲酯(M2)在苯中共聚,已知r1=0.75,r2=0.20,[M1]=1.5mol/L,[M2]=3.0 mol/L。作出共聚物組成F1—f1曲線,并求起始共聚物的組成。


六、(15%)等摩爾的乙二醇和對苯二甲酸于280℃下進行縮聚,其平衡常數為K=4.9,請回答:

1. 寫出該平衡縮聚反應的反應方程式及所得聚合物的結構單元。

2. 當反應在密閉體系中進行,即不除去副產物水,其反應程度和聚合度最高可達到多少?

3. 若要獲得數均聚合度為20的聚合物,體系中的含水量必須控制在多少?舉出兩種以上的控制方法。


七、(8%)為便于儲存和運輸,市售的單體如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等單體中哪類化合物?若要其進行自由基聚合,使用前如何進行純化處理?寫出苯乙烯進行懸浮聚合制白球時,體系基本組份的化學名稱?加入少量二乙烯基苯的目的是什么?

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