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在第一集官方預告中，海莉•阿特維爾（Hayley Atwell）將飾演佩吉•卡特（Peggy Carter），而喬治•史蒂芬諾普洛斯（George Stephanopoulos）將飾本人（美國電視記者，前民主黨政治顧問）。
該集預告：“現在，科爾森（Coulson）和他的團隊成了被通緝的逃犯，他們手上資源有限——但這并不妨礙他們維護世界和平，對抗強大而無所不在的威脅。然而隨著科爾森他們完全不認識的新成員的加入，我們還能相信神盾局嗎？”
另外，重復出演第一季的配角有飾崔普里特（Triplett）探員的B•J•布里特（B.J. Britt），飾塔波特（Talbot）將軍的亞德里安•帕斯達（Adrian Pasdar）以及飾科尼格（Koenig）探員的帕頓•奧斯瓦爾特（Patton Oswalt）。新角色包括飾伊莎貝爾•哈特利（Isabelle Hartley）的露西•勞萊斯（Lucy Lawless），飾蘭斯•亨特（Lance Hunter）的尼克•布拉德（Nick Blood），以及飾丹尼爾•懷特豪爾（Daniel Whitehall）的里德•戴蒙德（Reed Diamond）。
阿特維爾出演的《卡特探員》將于《神盾局特工》季中冬歇時期播出。希望她在《神盾局特工》首播中的表現可以為獨立劇集打造一個交叉劇情的基礎。
《神盾局特工》第二季將于9月23日晚9時在ABC臺播出。
